04-07-2023
Реакция Вюрца, или синтез Вюрца — метод синтеза симметричных насыщенных углеводородов действием металлического натрия на алкилгалогениды (обычно бромиды или хлориды):
2RBr + 2Na → R—R + 2NaBr
Реакция Вюрца открыта Ш. А. Вюрцем в 1855 году[1]. P.Фиттиг распространил реакцию Вюрца на область ароматических углеводородов[2] (реакция Вюрца — Фиттига):
C6H5Br + 2Na + ВrC4H9 -> С6Н5 — С4Н9+ 2NaВr
Долгое время считалось, что реакция Вюрца проходит в две стадии. Первая — обмен галогена на металл, вторая — алкилирование образованного карбаниона. Современная физическая органическая химия утверждает гомолитический механизм, хотя окончательно этот механизм не доказан.
При проведении реакции Вюрца очень распространены побочные реакции (элиминирование и перегруппировки), что сильно ограничивает ее использование в качестве препаративного метода. Кроме того, классическая реакция Вюрца практически не используется для кросс-сочетания разноименных алкилгалогенидов.
Для преодоления множества побочных процессов было предложено использовать более селективные и современные методы. Основные разработки ведутся по применению не-натриевых металлов. Для проведения реакции Вюрца используют серебро[3], цинк, железо[4] и пирофорный свинец[5]. Последний реагент позволяет проводить реакцию в присутствии карбоксильной группы.
В 90-х годах XIX в. Фрейнд и Густавсон предложили внутримолекулярный вариант. Так 1,3-дибромпропан с успехом может быть превращен в циклопропан действием цинка в присутствии иодида натрия, как активатора. По этому пути удалось получить бисспироциклопропан и бициклобутан[6]. Позже было предложено генерировать промежуточные соединения Гриньяра, которые впоследствии при действии трифторацетата серебра ведут к внутримолекулярному кросс-сочетанию. Этот метод неприменим для получения средних циклов.
Это заготовка статьи по органической химии. Вы можете помочь проекту, исправив и дополнив её. |
Вюрца реакция.