22-10-2023
Изотиоцианаты (горчичные масла) — органические соединения, содержащие функциональную группу группу —N=C=S, сернистые аналоги изоцианатов R—N=C=O[1].
Содержание |
Изотиоциананы, подобно изоцианатам, являются гетерокумуленами с электрофильным центром на атоме углерода и для них типичны реакции присоединения нуклеофилов:
При взаимодействии изотиоцианатов со спиртами и фенолами образуются тиокарбаматы, с тиолами — дитиокарбаматы, с аминами — N,N'-дизамещенные тиомочевины, с гидразинами — тиосемикарбазиды, с и гидразонами альдегидов — тиосемикарбазоны.
При взаимодействии с C-нуклеофилами изотиоцианаты образуют вторичные амиды, такое присоединение протекает как при взаимодействии изотиоцианатов с карбанионами (реактивы Гриньяра, карбанионы β-дикарбонильных соединений и т.п.):
так и в условиях реакции фриделя-Крафтса:
Изотиоцианаты присоединяются к карбоновым и тиокарбоновым кислотам, от образующихся нестабильных промежуточных соединений затем отщепляется сероуглерод или сероокись углерода, что также ведет к образованию вторичных амидов:
Изотиоцианаты восстанавливаются боргидридом натрия до вторичных тиоформамидов RNHC(S)H, алюмогидридом лития - до соответствующих метиламинов RNHCH3, цинком в соляной кислоте - до первичных аминов RNH2.
Под действием оксида ртути изотиоцианаты образуют изоцианаты:
Большинство синтезов изотиоцианатов исходят из первичных аминов и сероуглерода.
Одним из наиболее распространенных лабораторных методов синтеза является образование дитиокарбаматов при взаимодействии первичных аминов с сероуглеродом в присутствии оснований и дальнейшим разложении дитиокарбаматов под действием различных агентов, например, солей тяжелых металлов (например, нитрата свинца[2]:
хлоркарбонатов (например, этилхлоркарбоната[3]) или фосгена:
либо гипохлоритов:
Другим широко применяемым методом синтеза изотиоцианатов является взаимодействие первичных аминов с тиофосгеном[4] (получаемым, в свою очередь, хлорированием сероуглерода):
Изотиоцианаты могут также быть синтезированы отщеплением аминов от N,N'-дизамещенных тиомочевин при обработке фосфорным ангидридом или сильными кислотами:
Соединения вызывают апоптоз (смерть раковых клеток) и действуют избирательно. Содержатся в брокколи, цветной капусте и в некоторых других видах семейства Капустных[5]. Некоторые изотиоцианаты, такие как фенэтилизотиоцианат и сульфорафан, могут ингибировать карценогенез и образование опухолей.
Это заготовка статьи по органической химии. Вы можете помочь проекту, исправив и дополнив её. |
Изотиоцианаты.