Реакция Вюрца, или синтез Вюрца — метод синтеза симметричных насыщенных углеводородов действием металлического натрия на алкилгалогениды (обычно бромиды или хлориды):

2RBr + 2Na → R—R + 2NaBr

Реакция Вюрца открыта Ш. А. Вюрцем в 1855 году^[1]. P.Фиттиг распространил реакцию Вюрца на область ароматических углеводородов^[2] (реакция Вюрца — Фиттига):

C₆H₅Br + 2Na + ВrC₄H₉ -> С₆Н₅ — С₄Н₉+ 2NaВr

Долгое время считалось, что реакция Вюрца проходит в две стадии. Первая — обмен галогена на металл, вторая — алкилирование образованного карбаниона. Современная физическая органическая химия утверждает гомолитический механизм, хотя окончательно этот механизм не доказан.

При проведении реакции Вюрца очень распространены побочные реакции (элиминирование и перегруппировки), что сильно ограничивает ее использование в качестве препаративного метода. Кроме того, классическая реакция Вюрца практически не используется для кросс-сочетания разноименных алкилгалогенидов.

Современный подход к реакции Вюрца

Для преодоления множества побочных процессов было предложено использовать более селективные и современные методы. Основные разработки ведутся по применению не-натриевых металлов. Для проведения реакции Вюрца используют серебро^[3], цинк, железо^[4] и пирофорный свинец^[5]. Последний реагент позволяет проводить реакцию в присутствии карбоксильной группы.

Внутримолекулярная реакция Вюрца

В 90-х годах XIX в. Фрейнд и Густавсон предложили внутримолекулярный вариант. Так 1,3-дибромпропан с успехом может быть превращен в циклопропан действием цинка в присутствии иодида натрия, как активатора. По этому пути удалось получить бисспироциклопропан и бициклобутан^[6]. Позже было предложено генерировать промежуточные соединения Гриньяра, которые впоследствии при действии трифторацетата серебра ведут к внутримолекулярному кросс-сочетанию. Этот метод неприменим для получения средних циклов.

Ссылки

1. [1]
2. [2]
3. ↑ Nosek, J. Collect. Czech. Chem. Commun. 1964, 29, 597.
4. ↑ Onsager, O. Acta Chem. Scand. , Ser. B. 1978, 32, 15.
5. ↑ Azoo, G. J. Chem. Soc., C. 1968, 2403.
6. ↑ Wiberg, K. Tetrahedron Lett. 1963, 2173.