10-05-2023
Оксокислоты — гетерофункциональные соединения, содержащие карбоксильную и карбонильную (альдегидную или кетонную) группы. В зависимости от взаимного расположения этих групп различают a -, b -, g — и т. д. оксокарбоновые кислоты.
Для получения оксокислот применимы обычные методы введения карбоксильной и оксогрупп. Специфический метод синтеза b -кетокислот — сложноэфирная конденсация.
Оксокислоты вступают в реакции, характерные для карбоксильной и карбонильной групп. Отличительная черта оксокислот — лёгкость, с которой протекает их декарбоксилирование.
α-оксокислоты легко отщепляют СO2 и СО при нагревании в присутствии серной кислоты.
β-оксокислоты неустойчивы и самопроизвольно декарбоксилируются с образованием кетонов.
CH3COCH2COOH → CH3COCH3 + CO2
Основная статья: Таутомерия
β-оксокислоты и их эфиры обладают специфическими свойствами, которые связаны с их повышенной СН-кислотностью. Повышенная подвижность протонов метиленовой группы обусловлена электроноакцепторным влиянием двух карбонильных групп.
β-оксокислоты существуют в виде двух таутомерных форм: кетонной и енольной, причем содержание енольной формы в равновесной смеси значительное. Енольные формы дополнительно стабилизируются за счет наличия в них системы сопряженных p -связей и внутримолекулярной водородной связи.
Глиоксиловая кислота: содержится в незрелых фруктах. Является промежуточным продуктом в ферментативном глиоксилатном цикле.
Пировиноградная кислота (соли пируваты): центральное соединение в цикле трикарбоновых кислот. Промежуточный продукт при молочнокислом и спиртовом брожении углеводов.
Ацетоуксусная кислота: образуется в процессе метаболизма высших жирных кислот и как продукт окисления b -гидроксимасляной кислоты накапливается в организме больных диабетом.
Щавелевоуксусная кислота: промежуточное соединение в цикл трикарбоновых кислот. Образуется при окислении яблочной кислоты и превращается далее в лимонную. При переаминировании дает аспарагиновую кислоту.
α-Кетоглутаровая кислота: участвует в цикл трикарбоновых кислот и является предшественником важных аминокислоты- глутаминовой и γ-аминомасляной.
Оксокислоты.
